煤中磷的测定方法

方法提要

     煤样灰化后用氢氟酸-硫酸分解，脱除三氧化硅，然后加入钼酸铵和抗坏血酸，生成磷钼蓝后，用分光光度计测定吸光度。

试剂

1  氢氟酸（GB/T 620）：40%（质量分数）。

2  硫酸溶液：c（1/2H2SO4）=10 mol/L，量取浓硫酸（GB/T 625）278mL缓慢加入适量水中，边加边搅拌，然后用水稀释至1000mL。

3  硫酸溶液：c（1/2H2SO4）=7.2 mol/L，量取浓硫酸200mL，缓慢加入适量水中，边加边搅拌，然后用水稀释至1000mL。

4  钼酸铵-硫酸溶液：将17.2g钼酸铵（GB/T 657）溶解在适量硫酸溶液中，并用硫酸溶液稀释至1000mL。

5  抗坏血酸溶液：称取抗坏血酸5g，溶于100mL水中，现用现配。

6  酒石酸锑钾溶液：称取酒石酸锑钾0.34g溶于250mL水中。

7  混合溶液：往35mL钼酸铵-硫酸溶液中加入10mL抗坏血酸溶液及5mL酒石酸锑钾溶液，混匀，使用时配制。

8  磷标准贮备溶液（0.1mg/mL）：准确称取在110ºC下干燥1h的优级纯磷酸二氢钾（GB/T 1274）0.439 2g溶于水中，并用水稀释至1000mL

9  磷标准工作溶液（0.1mg/mL）：取10.0mL磷标准储备溶液用水稀释至100mL，使用时配制。

仪器设备

1  分析天平：感量0.1mg。

2  马弗炉：带有调温装置和烟囱，能保持温度（815+10）ºC。

3  分光光度计或光电比色计。

4  铂或聚四氟乙烯坩埚：容量为25mL~30mL。

5  容量瓶：50mL，100mL和1000mL。

6  电热板：温度可调。

测定方法

1  称取灰样法

1.1  试样处理

1.1.1  煤样灰化：按GB/T  212中规定的的慢速法灰化煤样，然后研细到全部通过0.1mm筛。

1.1.2  灰的酸解：准确称取灰样0.05g~0.1g（称准至0.0002g）于聚四氟已烯（或铂）坩埚中，加硫酸2mL，氢氟酸5mL，放在电热板上缓慢加热蒸发（温度约100 ºC）直到氢氟酸白烟冒尽。
           冷却，再加硫酸0.5mL，升高温度继续加热蒸发，直至冒硫酸白烟（但不要干涸）。冷却，加数滴冷水并摇动，然后再加20mL热水，继续加热至近沸。用水将坩埚内容物洗入100mL容量瓶
          中并将坩埚洗净，冷至室温，用水稀释至刻度，混匀，澄清后备用。

1.2  样品空白溶液的制备

        分解一批样品应同时制备一个样品空白溶液，但不加灰样。

1.3  测定步骤

1.3.1  工作曲线的绘制：分别吸取磷标准工作溶液0mL，1.0mL，2.0mL，3.0mL于50mL容量瓶中，加入混合溶液5mL，用水稀释至刻度，混匀，于室温（高于10ºC）下放置1h，然后移入10mm~30mm的比色皿内。在分光光度计（或比色计）上，用波长650mm（或相当于650mm的滤光片），以标准空白溶液作参比，测其吸光度。以磷含量为横坐标，吸光度为纵坐标绘制工作曲线。

1.3.2  测定：吸取酸解后的澄清溶液10mL和空白溶液10mL，分别加入至50mL容量瓶中。以下1.3.1规定进行，但以样品空白溶液为参比，测定吸光度。