氟氯测定仪的工作原理根据测定对象（如水质或煤质）存在差异，主要可分为以下两类核心原理：

一、针对水质（液态样品）的离子选择电极法

1. ‌氟离子（F⁻）测定原理‌：
   使用氟离子选择电极（通常含有氟化镧单晶膜），该电极膜对溶液中的氟离子具有特异性响应。当电极浸入含氟溶液时，膜两侧因氟离子活度差异产生电势差（膜电位），该电位值与氟离子浓度的对数呈线性关系（能斯特响应）。通过测量电势变化，结合标准曲线法或标准加入法即可计算出氟离子浓度。

2. ‌氯离子（Cl⁻）测定原理‌：
   通常采用氯离子选择电极（如银/氯化银电极）或直接电位法。氯离子与电极表面的氯化银发生反应（AgCl + e⁻ ↔ Ag + Cl⁻），产生与氯离子浓度成正比的电流信号，或通过测量电极电位变化确定浓度。

二、针对固体样品（如煤炭）的高温水解-电位滴定法

1. ‌样品前处理（高温水解）‌：
   将煤样与石英砂混合，在1100℃高温