煤中腐植酸产率测定方法

定义

本标准使用如下的定义。

腐植酸

作为游离和金属盐（腐植酸盐）而存在于煤中的一组高分子量的复杂有机、无定形化合物基因。

总腐植酸

用焦磷酸钠碱液抽提出的腐植酸。

游离腐植酸

用氢氧化钠液抽提出的腐植酸。

即酸性基因保持游离状态的腐植酸。实际测定中还包括与钾、钠结合的腐植酸。

容量法

1  原理

    用焦磷酸钠碱液或氢氧化钠溶液从煤样中抽提腐植酸；再在强酸性溶液中，用重铬酸钾将腐植酸中的碳氧化成二氧化碳，根据重铬酸钾消耗量和腐植酸含碳比，计算腐植酸的产率。

2  试剂

2.1  焦磷酸钠碱抽提液：称取15g化学纯焦磷酸钠（Na4P2O7·10H2O）（HG9-1288）和7g化学纯氢氧化钠（GB/T 629），溶解到1L蒸馏水中，密闭保存。

2.2  氢氧化钠抽提液1%：称取10g化学纯氢氧化钠，溶解到1L蒸馏水中，密闭保存。

2.3  重铬酸钾标准溶液c（1/6K2Cr2O7）=0.1 mo1/L：将优级纯重铬酸钾（GB/T 642）在130ºC下干燥3h，置于干燥器中冷却，然后准确称取4.903 6g放入烧杯中，加入蒸馏水溶解，再转入1000mL容量瓶中，用蒸馏水稀释到刻度，摇匀。

2.4  重铬酸钾溶液：c（1/6K2Cr2O7）=0.4 mo1/L：称取20g重铬酸钾溶液于少量水中，将溶液转入1000mL容量瓶中，用蒸馏水稀释到刻度，摇匀。

2.5  硫酸亚铁铵标准溶液c【FeSO4(NH4)2SO4】=0.1 mo1/L：称取40g化学纯硫酸亚铁铵【FeSO4（NH4）2SO4·6H2O】（GB/T 661），溶于蒸馏水中，加入20mL浓硫酸，用蒸馏水稀释到1000mL，摇匀，装入棕色瓶中贮存。使用前须用0.1mo1/L重铬酸钾标准溶液按下述方法标定：

        准确吸取25mL0.1mo1/L重铬酸钾标准溶液，放入250mL三角瓶中，加入70~80mL蒸馏水和10mL浓硫酸，冷却后，加邻菲啰啉指示剂3滴，用硫酸亚铁铵标准溶液滴定到溶液由橙色变成砖红色【也可用2mL化学纯磷酸（GB/T 1282）和5滴二苯胺指示剂（GB/T 681）代替硫酸和领菲啰啉，用硫酸亚铁铵标准溶液滴定到溶液由橙色变为绿色】。

2.6 邻菲啰啉指示剂：称取1.5g邻菲啰啉（GB/T 1293）及1g硫酸亚铁铵或0.7g硫酸亚铁（GB/T 664）溶于100mL蒸馏水中，用棕色瓶保存。

 2.7  二苯胺指示剂（GB/T 681）：称取0.5g二苯胺溶于20mL蒸馏水中，加入100mL浓硫酸。

2.8  硫酸（GB/T 625）：化学纯，95%

3  仪器设备

3.1  分析天平：感量0.0001g

3.2  恒温水浴：4孔或4孔以上，控温精度+1ºC。

4  测定步骤

4.1  煤中总腐植酸的测定

称取粒度小于0.2mm的一般分析煤样0.2g（称准到0.0002g）于250mL三角瓶中，加入焦磷酸钠碱抽提液100mL，摇动使煤润湿，在三角瓶口盖一小漏斗，置于（100+1）ºC的水浴中9（温度达不到时，加适量甘油调节），加热油调节），加热油提2h，每隔30min摇动一次，使煤样全部沉下。

取出三角瓶，冷却到室温，将抽提液及残渣全部转入200mL容量瓶中，用蒸馏水稀释到刻度，摇匀。用中速定性滤纸干过滤，弃去最初的约10mL三角瓶中，用移液管准确加入5mL0.4mo1/L重铬酸钾溶液和15mL浓硫酸，于（100+1）ºC水浴中加热氧化30min，取下冷到室温，用蒸馏水稀释到100mL左右，冷却后加3滴邻菲啰菲啰啉指示剂，用硫酸亚铁铵标准溶液滴至砖红色。另外准确吸取2份0.4mo1L重铬酸钾，每份5mL，各加5mL焦磷钠碱抽提液和15mL浓硫酸，按本条的规定氧化和滴定，测定空白值。