氢化物发生原子吸收法

方法提要

将煤样与艾氏剂混合，于780ºC下灼烧，用盐酸溶解，加热使六价硒还原为四价，再用硼氢化钠将四价硒还原为氢化硒，以氮气为载气将其导入石英管原子化器，以原子吸收法测定。

试剂

本标准中使用的水，应符合GB 6682中三级水的要求。

1  艾氏剂：二份质量的轻质煅烧氧化镁（GB/T 9857）和一份质量的无水碳酸钠（GB/T 639），研细至粒度小于0.2mm，混合均匀，保存于密闭的容器中。

2  盐酸（GB /T 622）：混合均匀，保存于密闭的容器中。

3  硼氢化钠溶液：18g/L，称取1.8g硼氢化钠溶于100ml 5g/L的氢氧化钠（GB/T 629）溶液，用时现配。

4  硒标准储备液：1mg/mL，称取高纯硒（HG/T 3--926）0.100 0g于100mL容量瓶中，用水稀释到刻度，摇匀。

5  氮气（GB/T 9879）：纯度99.9%以上。

仪器设备

1  原子吸收分光光度计：具有吸收峰面积积分和峰高测量功能。

2  光源：硒空心阴极灯或硒无极放电灯。

3  氢化物发生器：自动氢化物发生器，可自动进行洗涤，量液，加液，精度应达0.5%。

4  马弗炉：可控温在780+20ºC，通风良好。

5  电热板：能保持溶液温度在60~90ºC之间。

6  分析天平：感量0.1mg

7  瓷坩埚：容积30ml

测定步骤

1  样品分解

1.1  准确称取1g（称准到0.0002g）粒度小于0.2mm的空气干燥煤样放入预先盛有1.5g艾氏剂的30ml坩埚中，用玻璃棒将煤样和艾氏剂混合均匀，再用约1.5g艾氏剂均匀覆盖其上。

1.2  将坩埚放入冷马弗炉中，缓缓升温至500ºC并加热1h，然后升温到780ºC，在此温度下再加热3h，取出坩埚，冷至室温。

1.3  将灼烧过的样品搅拌并转移到盛有20~30ml热水的150ml烧杯中。向坩埚中加入5ml浓盐酸，使坩埚内的残存样品充分溶解后倒入烧杯中。将坩埚中残渣冲洗到烧杯里，再用15ml盐酸分三次（每次5ml）洗涤坩埚，洗液转移到烧杯中。搅拌溶液，待溶液冷却后，全部移入100ml容量瓶中，用水稀释至刻度，摇匀。

2  空白溶液配制

2.1  称取15g（准确到0.01g）艾氏剂放入100ml蒸发皿中，将之放入冷马弗炉中，慢慢升温到500氢化物发生原子吸收法

方法提要

将煤样与艾氏剂混合，于780ºC下灼烧，用盐酸溶解，加热使六价硒还原为四价，再用硼氢化钠将四价硒还原为氢化硒，以氮气为载气将其导入石英管原子化器，以原子吸收法测定。

试剂

本标准中使用的水，应符合GB 6682中三级水的要求。

1  艾氏剂：二份质量的轻质煅烧氧化镁（GB/T 9857）和一份质量的无水碳酸钠（GB/T 639），研细至粒度小于0.2mm，混合均匀，保存于密闭的容器中。

2  盐酸（GB /T 622）：混合均匀，保存于密闭的容器中。

3  硼氢化钠溶液：18g/L，称取1.8g硼氢化钠溶于100ml 5g/L的氢氧化钠（GB/T 629）溶液，用时现配。

4  硒标准储备液：1mg/mL，称取高纯硒（HG/T 3--926）0.100 0g于100mL容量瓶中，用水稀释到刻度，摇匀。

5  氮气（GB/T 9879）：纯度99.9%以上。

仪器设备

1  原子吸收分光光度计：具有吸收峰面积积分和峰高测量功能。

2  光源：硒空心阴极灯或硒无极放电灯。

3  氢化物发生器：自动氢化物发生器，可自动进行洗涤，量液，加液，精度应达0.5%。

4  马弗炉：可控温在780+20ºC，通风良好。

5  电热板：能保持溶液温度在60~90ºC之间。

6  分析天平：感量0.1mg

7  瓷坩埚：容积30ml

测定步骤

1  样品分解

1.1  准确称取1g（称准到0.0002g）粒度小于0.2mm的空气干燥煤样放入预先盛有1.5g艾氏剂的30ml坩埚中，用玻璃棒将煤样和艾氏剂混合均匀，再用约1.5g艾氏剂均匀覆盖其上。

1.2  将坩埚放入冷马弗炉中，缓缓升温至500ºC并加热1h，然后升温到780ºC，在此温度下再加热3h，取出坩埚，冷至室温。

1.3  将灼烧过的样品搅拌并转移到盛有20~30ml热水的150ml烧杯中。向坩埚中加入5ml浓盐酸，使坩埚内的残存样品充分溶解后倒入烧杯中。将坩埚中残渣冲洗到烧杯里，再用15ml盐酸分三次（每次5ml）洗涤坩埚，洗液转移到烧杯中。搅拌溶液，待溶液冷却后，全部移入100ml容量瓶中，用水稀释至刻度，摇匀。

2  空白溶液配制

2.1  称取15g（准确到0.01g）艾氏剂放入100ml蒸发皿中，将之放入冷马弗炉中，慢慢升温到500ºC，在此温度下加热1h，升高温度至780ºC，继续加热3h，取出蒸发皿，冷却至室温。

2.2  将灼烧过的艾氏剂转移到盛有100~150ml热水的烧杯中，用25ml盐酸溶解皿内残渣，并转移到烧杯中。用水将残渣全部冲入烧杯，再用75ml盐酸分三次（每次25ml）洗涤蒸发皿，将洗液转移到烧杯中。搅拌使区氏剂全部溶解，冷却到室温，转移到500ml容量瓶中，用水稀释到刻度。溶液移入塑料瓶中贮存。

3  标准系列溶液的配制

3.1  中间标准溶液的配制：吸取硒储备标准溶液1ml于100ml容量瓶中，用空白溶液稀释至刻度，摇匀。

3.2  工作标准溶液配制：吸取硒中间标准溶液1ml于50ml容量瓶中，用空白溶液稀释到刻度，摇匀。此工作标准溶液浓度为0.2µg/mL。

3.3  系列标准溶液配制

3.3.1  取6只100ml烧杯，分别加入工作标准溶液0，1，0，2，0，3，0，4，0，5，0mL空白溶液10，0，9，0，8，0，7，0，6，0，5，0mL，混匀。

3.3.2  于上述配制的系列标准溶液中，各加入10mL盐酸，混匀，盖上表皿，放到电热板上加热1h，溶液温度应控制在60~90ºC。冷却溶液，转移到50mL容量瓶中，用水稀释到刻度。

4  氢化物发生-原子吸收测定

4.1  仪器准备：

         按仪器说明书将氢化物发生器的原子化器正确安装到原子吸收分光光度计的燃烧器上，使石英管位于燃烧器狭缝的正上方。调节燃烧器的上下，前后和转角的位置，使石英管的轴心与原子吸收分光光度计的主光轴平行并重合。连好气路。

4.2  原子吸收分光光度计工作参数选择如下：

a  测量方式：吸收峰面积积分或峰高；

b  用空气-乙炔焰加热原子化器；

c  单色器波长196.0nm，灯电流、狭缝宽度等参数，根据仪器的具体情况，调到最佳工作状态。

4.3  氢化物发生器工作参数可根据使用的氢化物发生器具体情况，合理选定。一般如下：
      
       每次测定溶液用量5mL，硼氢化钠溶液用量2mL；载气流速1L/min。

4.4  测定：

      按仪器操作说明书进行溶液氢化物发生-原子吸收测定。用空白对仪器调零后，对每个溶液测定两次，记录两个吸收信号数据，以其平均值作为计量信号值。

4.5  工作曲线绘制：

       以系列标准溶液的硒含量为横坐标，相应溶液的吸收信号值为纵坐标绘制工作曲线。

4.6  煤样溶液的测定：

      吸取10mL溶液于150mL烧杯中，按步骤进行预还原及氢化物发生原子吸收测定，同时进行空白测定。