6  可代替方法确认程序

6.1  精密度和准确度的测量 

6.1.1  精密度

          精密度根据在重复性条件下进行一组分析的标准差来测量。可替代方法的精密度通过对一些样品进行重复分析直接测量。

          国家标准方法的标准差，在使用标准物质确认可替代方法的程序中，由在国家标准中规定的重复性限（同一化验室允许差）来计算，在使用与国家标准方法直接比较来确认可替代方法的程序中，通过对样品进行重复测定直接测量。这种方法比由国家标准中重复性限计算精密度的方法更准确，因为两个方法是以同样的燃料样品为基础进行比较，而不是与在制定国家标准时期的精密度进行比较，那时的样品与目前所用的样品不一定一致。

6.1.2  准确度

          准确度的测量可采用两种比较方法：

          a  与标准物质比较

       用可替代方法对标准物质进行分析，将分析结果与参比标准值进行比较；

         b  与国家标准方法比较

        用可替代方法和国家标准方法对同一批样品进行分析，对它们的分析结果进行比较。

       准确度的测量仅是一种估计，这种估计的误差通过比对结果间差值的可变性来度量。可变性越大，估计误差越大；比对的结果越多，估计误差越小。

        本标准给出了两个准确度估计方法。

        方法A：在进行任何分析前，确定最大允许偏倚的大小（用户能够接受的最大偏倚值），连续进行试验，直到分析的次数足以使统计检验能得出明确的结论：

        a  偏倚显著比零大且不显著比MTB小；或

        b  偏倚显著比MTB小且不显著比零大。

      方法B：进行固定次数的分析，结论从分析结果中得出。

由于在方法B中，比较固定数目 的结果，除非平均差值的零假设检验失败，将得出两方法间没有偏倚的结论；但如果估计误差太大，此时仍有可能存在不可接受的偏倚；也即统计检验证明两方法结果间没有显著性差异，但它们的差值的95%置信限很大，置信限两端或其中一端超过了可以接受的水平。为避免发生这种矛盾，应使用方法A。

使用方法A 的困难，在于确定最大允许偏倚的大小。然而，在使用方法B时，在检验结果得出后，也有必要作出多大偏倚是被允许的推断。因此，无论使用方法A还是方法B，都需要考虑可能存在的偏倚的实际意义，并合理推断最大允许偏倚。本标准推荐方法A。

6.2  与标准物质比较

6.2.1  标准物质的来源

          煤和焦炭的标准物质在商业上可广泛得到。在使用之前，详细研究它们的溯源性、权威性和分析方法，获得均匀性检验、稳定性检验、定值所用方法、标准值 的不确定度及可变性等详细情况，并利用它们判断可变性的来源。为了比较可替代方法和国家标准方法，只能使用已由国家标准方法进行过分析的标准物质。

          标准物质应很清楚地贴上标签，并在规定的条件下贮存。应有安全措施以防止测定时的污染和损失。

          应选择可替代方法在常规分析中可能遇到的相同类型的燃料样品和相似被测物含量范围的标准物质。需要考虑的因素有煤的变质程度，焦炭的类型等。

          当被试验的燃料范围广泛或合适类型的标准物质不能得到时，使用与国家标准进行比较的方法。

6.2.2  准确度估计

6.2.2.1  方法A






6.2.2.2  方法B