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煤炭化验中的误差如何减小?-煤炭化验的测定方法

2018-09-11 01:08:58

1.5  煤炭化验的测定方法的精密度

重复性即同一化验室的允许误差,是指同一化验室中,由同一操作者,同一台仪器,对同一分析煤样,于短期内所作的重复

测定,所测结果的差值(在95%概率下)的临界值。
 
再现性即不同化验室的允许误差,是指在不同化验室中,对从煤样缩制最后阶段的同一煤样中分取出来的具有代表性的试样

所作的重复测定所得结果的平均值差值(在特定概率下)的临界值。

 
1.6  结果计算和表达
 
煤炭化验的测定结果一般按四舍五入的数据修约规则进行,凡末位有效数后边的第一位数字大于5则在其前一位上增加1,

小于5则舍去;凡末位有效数后边的第一位数等于5,而5后面的数字并非全部为零,则在5前一位数上增加1;如5后面

的数字全部为零时,而5前面一位数为奇数,则在5的前一位数上加1;如前一位为偶数时(包括零),则将5舍去。在拟

舍弃的数字中,若为两位以上数字时,不能连续进行多次修约,应根据所拟舍弃数字中左边第一位数字的大小,按上述规定

一次修约出测定结果。


2  误差产生的原因

   虽然现代化煤炭化验仪器和技术在煤炭化验中已得到广泛应用,但是在煤质化验分析过程中,都是由化验人员使用仪器、

药品,并经过一定的操作步骤如称量、熔样、溶解和分离,此后才能获得煤质分析的各项测定结果。在上述过程中,即使最

熟练的化验人员,使用最精密的的仪器以及纯度最高的的试剂,也会由于测量仪器准确度的限制,人的感觉器官灵敏度的局

限性,以及试剂纯度的相对性等等原因,而无法获得绝对准确的试验结果。这就是说测定的结果和真实值之间总是要有一个

差值,这个差值就是测定的误差。分析误差的产生大致可以归纳为两类:系统误差和偶然误差。


2.1  系统误差

     系统误差是由于固定的原因导致的差值,这些误差的数值相接近而且是同一符号(正传或负值),同时常常重复出现。

产生系统误差原因大致有3种:一是仪器方面。例如由于使用未校正的砝码称量,或者等臂分析天平的两臂长度不等;再如

使用未校正的滴定管等均会导致系统误差的产生。二是试剂方面。例如试剂不纯或者蒸馏水含有杂质等引起同符号、同值的

误差重复出现。三是测量方法,例如在酸碱滴定中,等当点和终点不一致所导致的误差。


2.2  偶然误差

     偶然误差是不固定的,可变化的,在几次测定中有大、有小、有正、有负。虽然偶然误差不像系统误差那样有规律地重

复出现,但如果对大量实验进行仔细观察,可以发现偶然误差也是有规律可循的,诸如误差大的是少数,误差小的是多数,正

误差和负误差出现的几率几乎相等。造成偶然误差的原因大致有下列两个因素:一是操作人员的疏忽。例如在看滴定管读数

时,由于最后一位读数(小于0.1 mL)是估计的,多次估计值的不同可造成偶然误差。二是意外的因素。例如环境温度的

变化、电流、电压的不稳定等,这些都是操作人员不能控制的条件,它们将引起偶然误差。


3  减小误差的方法

了解了煤质分析中产生误差的原因,我们就可以采取针对性的方法来减小误差。


3.1  系统误差
 
由于系统误差是由仪器、试剂、测量方法造成的,那么我们在试验时,一定要使用经过校正的仪器。如对天平的砝码、等臂天平

的臂长以及电子天平、热电偶等进行定期鉴定,定期进行标定样测试,以便掌握仪器的运行情况。试剂方面一定要用分析纯试剂,

容器一定要清洁,保证蒸馏水不含杂质。在测量方法上,如酸碱滴定中,由于使用不同的指示剂,可以得出不同的终点,当然滴

定终点不会恰好和等当点一致,所以选用指示剂就成为一个重要问题。这就要求我们在试验中多次试验,选择那些pH值的变色

范围和等当点pH接近的指示剂就可以减少滴定误差。


3.2  偶然误差

      因煤炭本身的特殊性和不同指标对煤样有不同的技术要求,要得到具有代表性和准确的分析结果,在煤样的采取和制备上应

严格按国家规定进行煤样的采取、制备、化验,如在车皮、煤流等采样中,一定要做到均匀、不漏点、子样重量不少于规定重量等。

由于煤是一种多孔结构的吸湿性物质,空气和环境中的水分对试样的实际质量影响较大,煤质分析中所用的煤样,除有特殊要求(如

需用大粒度煤为试样)外,一般都应是经过破碎和缩分处理后的空气干燥煤样。为了避免在不同时间和不同地区因空气湿度相差较大,

使煤质分析结果出现明显差异,在进行各种煤质分析项目如灰分、挥发分、元素分析、发热量等指标时,最好同时测定结果,以保证

各指标测值的准确性。实际工作中如不能实现同时测定,则应在尽量短的时间内,即煤样水分不发生显著变化的期限(最多不超过7

天)内进行。煤样制成后,应装入严密的容器中,通常可用带有严密磨口玻璃塞或塑料塞的玻璃瓶。在称量前,煤样应充分混匀,再

进行称取、试验,同时在破碎、缩分时一定要按规定操作。
 
目前,由于多使用现代化的仪器,可能需主观估计的数据减少,但有时仍需估计数据,如在看滴定管读数时,对于最后一位读数的估计,

多次估计的不同就可能造成偶然误差,这就要求我们操作人员以一种惯性的标准来读数,尽可能减小误差。
 
由于环境变化、电流、电压等意外因素引起的误差,我们可以尽量使化验室处于一个相对封闭的环境,利用目前较先进的设备,使化验

室的温度、湿度都处于相对稳定的环境中,就可以减少由这方面造成的误差。


    偶然误差和系统误差不同,经过多次重复测定可以发现绝对值正负号出现的机会相同,因此,偶然误差可以通过多次平行测定使之

减少到接近消除。

     准确度是指测定值和真实值的符合程度,我们要得到较高的准确度,必须使系统误差减小到最低程度,在系统误差最小的前提下,

尽量减少偶然误差,这样就可以减小煤质分析中的误差。

     由于煤炭的特殊性,煤炭化验试验方法的规范性较强。虽然在测定过程中误差是很难避免的。但是只要熟练地掌握操作技术,认真

细致地遵照国家标准进行工作,就可以使误差趋于最小。因此,煤质分析工作者应善于判断分析结果的正确性,找出产生误差的原因,予

以纠正,以使煤质分析中的误差达到最小。
 

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